含氟廢水怎么處理,含氟廢水處理方法
文章出處:http://www.tycsb-battery.cn/ 人氣:發表時間:2019-06-04 22:00
石灰沉淀法
對于高濃度含氟工業廢水,一般采用石灰沉淀法,利用石灰中的鈣離子和氟離子生成氟化鈣沉淀去除氟離子。石灰可以通過加入石灰乳或石灰粉來添加。一般來說,石灰粉適用于酸度較高的場合,石灰乳大多添加在酸堿度相對較高的場合。石灰價格便宜,但溶解度低,所以只能通過乳液多次添加。由于生氟化鈣沉淀包裹在不能充分利用的氧化鈣顆粒表面,用量大。理論上,去除1毫克氟所需的氧化鈣量約為1.47毫克,但由于廢水中其他物質的影響和氧化鈣脫氟效果差,實際處理過程中加入的石灰量往往需要百分之50 以上
然而,當加入石灰乳時,即使劑量使廢水的酸堿度達到12,廢水中氟離子的濃度也只能降低到15毫克/升左右,水中懸浮物的含量很高,不符合guo標8979 - 96《廢水綜合排放標準》的一級標準要求。原因是,一方面,由于石灰乳的低溶解度,不能提供足夠的Ca2來形成CaF2沉淀;另一方面,反應過程中形成的氟化鈣在常溫下不溶于水。溶解度常數K=2.7×10-10。在18℃時,氟化鈣在水中的溶解度為16.3毫克/升,相當于氟含量為7.7毫克/升。氟化鈣在這種溶解度下會形成沉淀。用石灰中和產生的CaF2沉淀是一種細小的晶體(粒徑小于3的顆粒占60°根據斯托克斯公式,細小顆粒的沉降速度與粒徑的平方成正比,CaF2沉降速度非常慢。
如果含氟廢水中含有其他物質,會影響氟化物的去除效果。當水中含有一定量的鹽,如氯化鈉、硫酸鈉和氯化銨時,氟化鈣的溶解度會增加,因為廢水中有一定量的強電解質,導致鹽效應;當水中含有氯化鈣和硫酸鈣等鹽時,由于相同的離子效應,氟化鈣在水中的溶解度會進一步降低,從而提高脫氟能力。反應產生的懸浮物經凝結沉淀后可以達標排放。
因此,在實際處理過程中,另一種可溶性鈣鹽如氯化鈣經常被添加到用石灰處理過的含氟廢水中。通過使用相同的離子效應,氟化鈣的溶解平衡和溶解度受到影響,從而沉淀出更多的氟化鈣沉淀。等離子效應理論認為,當含有相同離子的另一種電解質加入到不溶性電解質的飽和溶液中時,原始電解質的溶解度降低。向含氟廢水中加入氫氧化鈣會產生氟化鈣。
隨著反應的進行,氟化鈣的濃度不斷增加。當CaF2的濃度超過飽和溶解度時,固體CaF2將沉淀。根據溶度積規則判斷溶液中是否有固體沉淀。氯化鈣常作為同離子用于工程中,以降低氟化鈣的飽和溶解度。因為氯化鈣溶解度高,是中性鹽,加入后不會影響酸堿度。項目中加入鹽酸,與氫氧化鈣反應生成氯化鈣。因此,加入的氫氧化鈣不僅要滿足氟化氫的中和,還要滿足與鹽酸反應生成氯化鈣。
如果廢水中含有磷酸鹽離子,則用石灰處理廢水,直到PH值大于7,然后分離沉淀物。對于成分復雜的含氟廢水,可以通過加酸反調酸堿度,即先向廢水中加入過量石灰使酸堿度等于11,鈣離子不足時加入氯化鈣,攪拌20分鐘,然后加入鹽酸反調廢水酸堿度至7.5 - 8,攪拌20分鐘,加入混凝劑,攪拌,污泥從底部排出,上清液排出。
在任何酸堿度下,氟離子濃度隨鈣離子濃度的增加而降低。當鈣離子過量小于40毫克/升時,氟離子濃度隨鈣離子濃度的增加而迅速降低,而當鈣離子濃度大于100毫克/升時,氟離子濃度變化緩慢。因此,在石灰沉淀法處理含氟廢水時,不能簡單地增加石灰的過量來提高除氟效果,而應在除氟效率和經濟性之間進行協調考慮,使其具有更好的除氟效果,并盡可能少地添加石灰。這也有利于減少處理后排放的污泥量。
鈣鹽沉淀法在處理低氟濃度廢水中并不有效,主要是因為沉淀很難產生晶核。在這種情況下,新形成的氟化鈣沉淀可以作為晶種加入,以增強除氟效果。氟化鈣晶核不僅能降低沉淀反應開始時的鈣濃度,還能在相同鈣濃度下降低廢水中的氟濃度。在處理低氟濃度廢水時,氟化鈣晶核的適宜用量為2.5公斤/噸廢水。一些研究人員認為,低氟濃度廢水中SiF62或PO43-的存在是除氟效果差且不穩定的主要原因。
降低酸堿度可以減少SiF62或PO43的不利影響,并已被幾個實際的電子廢水證實。為了有效去除高二氧化硅/氟比的含氟廢水,其酸堿度應低于9。為了處理高PO43濃度的廢水,甚至應該降低酸堿度。研究還發現,結晶方法對處理高濃度PO43廢水也是有效的。在處理低濃度( 50毫克/升)含氟廢水時,先將一小部分廢水與全量Ca2混合,然后再與其余廢水混合,明顯提高了氟的去除性能,取代了添加品種的方法。
用氧化鈣粉代替石灰乳處理高濃度含氟廢水,可去除廢水中99.9 < 10毫克/升的氟,廢水處理的工藝條件為:溫度60 ~ 80℃,攪拌時間60分鐘,110℃。氧化鈣粉的理論用量比石灰沉淀法節約成本700,可回收純度為80的氟化鈣和大量NH3。社會和經濟效益顯著。
電石渣沉淀法
在含氟廢水的實際處理過程中,用廉價的電石渣(廢渣)代替石灰。電石渣是乙炔氣、聚氯乙烯、聚乙烯醇等產品生產過程中排放的廢渣,其主要成分是鈣( OH)2。
電石渣代替石灰石處理含氟廢水。其基本原理與石灰石處理基本相同,但處理效果you于石灰法,沉淀物易沉淀。根據10例廢水,將電石渣放入廢水中,機械攪拌中和,控制酸堿度在5.5 - 6之間,排入沉淀池。中和效果類似石灰石,但沉降速度比石灰快2 - 3倍,進一步降低處理成本,達到廢物處理廢物的目的。
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